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聚氨酯保溫材料的應用及制作工藝

更新時間:2025-06-10      瀏覽次數(shù):599
我國PUR泡沫塑料的生產始于20世紀50年代,主要產品是軟質泡沫塑料。PUR泡沫塑料工業(yè)發(fā)展已有40余年,60年代中期,我國開始生產硬質PUR泡沫塑料,主要用于船舶、冷庫、石油化工管道的保溫等。到70年代中期,生產廠家僅有10余家,生產能力約1.5萬t/a,實際年產量約3kt。80年代是我國PUR泡沫塑料高速增長的階段,制品產量不斷增長,年增長率達25%。90年代,我國PUR基本原料、助劑及制品得到了快速發(fā)展,引進了180~200套先進的發(fā)泡設備,大幅度提高了泡沫塑料制品的生產能力和年產量,使生產能力提高到20萬t/a以上,PUR泡沫塑料的年均增長率為20%~30%。1994年實際產量約10萬t,其中軟質泡沫塑料約6萬t,硬質泡沫塑料約4萬t。1999年我國PUR泡沫塑料產量已達到19.5萬t,其中軟質泡沫塑料12萬t,硬質泡沫塑料7.5萬t。2001年我國PUR泡沫塑料的產量已達到55萬t,占PUR總產量的60%以上,其中軟質泡沫塑料為35萬t,硬質泡沫塑料為20萬t。2002年我國PUR泡沫塑料產量(規(guī)模以上企業(yè))達到66.84萬t,創(chuàng)歷史新高,同比增長21.5%,是各類塑料制品中增長較快的一類,其產量約占塑料制品總產量的5.3%。2003年我國PUR泡沫塑料的產量達到近80萬t。
泡沫塑料是塑料制品中的重要類別,品種繁多,在工業(yè)、農業(yè)、建筑業(yè)和日常生活中具有廣泛的用途。隨著石油化工塑料制品業(yè)的迅速發(fā)展,我國PUR泡沫塑料的產量增長較快,根據(jù)哥本哈根國際會議禁用氟利昂發(fā)泡劑的決議,我國必須加快尋找其替代品的步伐,盡早實現(xiàn)全部替代。同時要開發(fā)高阻燃性、低煙霧PUR泡沫塑料,加強結構發(fā)泡和高承載PUR泡沫塑料的研制和推廣應用,為各行業(yè)在新世紀的發(fā)展提供有力的支撐和保障。
我國有PUR泡沫塑料生產企業(yè)近300家,大多數(shù)為小型企業(yè)。2002年產量在5kt以上的PUR企業(yè)有11家;超過10萬t的PUR企業(yè)僅有2家。2002年無錫市興達泡塑新材料有限公司的PUR泡沫塑料產量達到18.58萬t,約占全國總產量的27.8%,;其次是寧波新橋化工有限公司.2002年的PUR產量為10.06萬t,約占全國總產量的15.1%。
從原料產量來看,隨著90年代萬噸級大型異氰酸酯和聚醚設備的引進,我國PUR工業(yè)步入了快速發(fā)展階段。至1998年PUR原料產量達29.8萬t,制品總產量達65萬t。1989~1998年間PUR原料產量的年均增長率達28%,PUR制品的年均增長率達23%,原料和制品品種分別增加到200多種,品質、應用范圍、科研開發(fā)水平和能力全面提升,部分接近或達到國際水平。2001年PUR原料產量為43萬t,PUR制品產量達到100萬t。PUR工業(yè)體系已初步形成。
德國化工巴斯夫公司正與亨斯邁公司、日本聚氨酯公司及中國5家廠商共同合資在上海建設生產能力達到16萬t/a的二苯甲烷一4,4二異氰酸酯(MDI)新廠,已進入實施階段,即將投產。該項目包括配套的硝基苯和苯氨工廠及相關的聚氨酯合資公司。另外,巴斯夫公司還將與中國公司合資興建年產13萬t的甲苯二異氰酸酯(TDI)工廠。
我國在PUR泡沫塑料生產技術和產品種類方面也取得較大進展。軟質塊狀PUR泡沫塑料從拱頂法發(fā)泡改為平頂法發(fā)泡和垂直發(fā)泡,提高了泡沫塑料的利用率,減少了廢料,而且品種日趨多樣化,除不同密度與硬度的系列產品外,還可進一步加工制得復合泡沫塑料、多層貼合泡沫塑料、功能泡沫塑料,如黑色泡沫塑料、吸音泡沫塑料、阻燃泡沫塑料、抗靜電泡沫塑料、防輻射泡沫塑料、家庭洗滌用仿天然海綿泡沫塑料、網(wǎng)狀泡沫塑料等。隨著我國經濟的發(fā)展,PUR泡沫塑料的年增長率將以二位數(shù)上升,發(fā)展方向將集中于低成本的低密度產品。

市場需求狀況

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PUR泡沫塑料是最重要的PUR制品,其用途廣泛,性能優(yōu)良:軟質PuR泡沫塑料和半硬質PUR泡沫塑料主要用于家具襯墊裝飾材料、車用墊材、地毯底襯、服裝襯里、建筑吸音材料、體育墊材,以及床墊和儀器包裝材料等方面。其中模塑軟質PUR泡沫塑料的主要用途是汽車座椅墊材及摩托車、自行車座墊等;而硬質PUR泡沫塑料主要用于冰箱、冷庫行業(yè)作隔熱保溫材料,占硬質泡沫塑料消費量的57.5%。冰箱生產國,1998年消耗硬質泡沫塑料8萬~10萬t,用作石油輸送管道、化工貯罐工業(yè)設備隔熱材料占15%;建材是硬質PUR泡沫塑料的另一較大的應用領域,2000年建筑業(yè)消耗硬質PUR泡沫塑料達7萬t以上。由于我國建筑業(yè)發(fā)展迅猛,用于建筑隔熱、吸聲、裝飾材料及活動房等的泡沫塑料占10%;用于交通運輸?shù)?/span>絕熱材料占10%;其它占7.5%,其中家具、服裝、自行車等消耗量較大。另外我國汽車工業(yè)和摩托車工業(yè)的發(fā)展也為模塑軟質PUR泡沫塑料提供了廣闊的市場。由于PUR的可塑性佳,材料性能實用性強,在汽車中的應用正日益擴大。預計2005年我國(不包括中國臺灣省)汽車工業(yè)對PUR的需求量將達到4.41萬t,其中轎車和吉普車消耗3.04萬t,重型轎車消耗0.3萬t,輕型車消耗0.72萬t,微型車消耗0.05萬t,每輛車平均用量達到14.71kg。
我國在這方面與發(fā)達國家的不同點是,國外硬質PUR泡沫塑料主要消費于建筑業(yè),占硬質泡沫塑料消費量的50%以上,而我國大多用于冰箱、冷庫,用于建筑業(yè)的保溫材料尚處于初始階段。由于汽車和摩托車工業(yè)的飛速發(fā)展,為PUR泡沫塑料工業(yè)的發(fā)展提供了機遇,其潛在市場也非常廣闊。據(jù)預測,我國PUR泡沫塑料的需求量已達到80萬~100萬t/a。

技術進展狀況

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新技術開發(fā)注重環(huán)保,作為一個年均增長率長期高于全球經濟增長率的產業(yè),PUR工業(yè)迅猛發(fā)展的勢頭有賴于其技術的快速發(fā)展及應用領域的不斷拓展。在眾多新產品的開發(fā)中,PUR發(fā)泡劑的研究工作尤為引人關注。根據(jù)蒙特利爾協(xié)議的要求及修訂后的《我國消耗臭氧層物質逐步淘汰國家方案》,泡沫塑料行業(yè)應在2010年前停止使用氯氟烴類化合物作為發(fā)泡劑,2005年前大型PUR泡沫塑料企業(yè)完成CFC一11的替代工作。
所采用的替代技術大致為:
(1)連續(xù)環(huán)狀軟質泡沫塑料用二氯甲烷作發(fā)泡劑,要結合快速熟化和液態(tài)二氧化碳發(fā)泡法;
(2)箱式軟質泡沫塑料采用二氯甲烷和減壓發(fā)泡;
(3)半硬質泡沫塑料用HFC一141b、戊烷二氧化碳發(fā)泡。因此開發(fā)全新的CFC發(fā)泡劑替代物已成為各科研機構研究的重點。
劉賢明對低發(fā)泡工藝進行了潛心研究。邱顏臣等論述了氯氟烴(CFC一11)替代品環(huán)戊烷的性質及其制作的硬質PUR泡沫塑料在全無氟綠色冰箱中的應用研究成果,解決了環(huán)戊烷發(fā)泡劑易燃、易爆及在聚醚多元醇溶解性差的問題。
關志強等研究了碳氫發(fā)泡新一代替代技術。根據(jù)環(huán)戊烷一異戊烷發(fā)泡制備PUR硬泡技術在冰箱中的應用情況,并從發(fā)泡工藝及性能上與環(huán)戊烷發(fā)泡體系進行了比較。
結果表明,與環(huán)戊烷發(fā)泡體系相比,環(huán)戊烷一異戊烷發(fā)泡體系的加工工藝性良好,冰箱發(fā)泡灌注量減少了7%,泡沫塑料的密度減小10%,且尺寸穩(wěn)定性好,密度分布較環(huán)戊烷發(fā)泡體系均勻。
蘇莉探討了低密度軟質PUR泡沫塑料全水發(fā)泡代替氯氟烴的技術路線,結果表明,新的全水發(fā)泡配方體系可使軟質塊狀泡沫塑料的密度降至15~20kg/m,模塑型泡沫塑料的密度降至25kg/m3,而其力學性能保持良好狀態(tài)。
王宏偉對硬質PUR泡沫塑料用4類零臭氧消耗潛值(ODP)發(fā)泡劑[水、碳氫化合物、全氯烷、氫氟(HFC)]等的發(fā)泡特性進行了比較,并著重以HFC一134a和HFC一356為例介紹了氫氟烴發(fā)泡劑在硬質PUR泡沫塑料中的應用。
從這些研究結果不難看出,軟質泡沫塑料生產中的CFC替代大多以二氯甲烷路線作為過渡。在零ODP替代路線中,以二氧化碳發(fā)泡的技術進步最快。當然,也可以用HFC類物質作為零ODP替代,但該類物質中的優(yōu)先選擇目標還未正式工業(yè)化,技術經濟上還有待進一步評估。采用環(huán)戊烷及二氯甲烷發(fā)泡可以制得具有良好皮層的自結皮泡沫塑料產品,但該方法在安全生產方面所需的嚴格措施與代價令企業(yè)難以普遍接受,新一代的零ODP物質如1,1,1,3,3一五氟丙烷(HCFC一245fa)和1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC一365fmc)可望成為較理想的最終替代物質。在硬質PUR泡沫塑料方面,對于導熱系數(shù)要求不是特別嚴格的場合,采用全水發(fā)泡是一種較為簡便的選擇,對于要求較高的場合(如建筑板材)替代問題比較復雜。在研究發(fā)泡劑的同時,也應在原料的選擇、工藝路線的優(yōu)化及韌性改善等方面進行深入研究。
對于硬質PUR泡沫塑料用助劑也有人在研究,并取得了較好的成果。其中氨類催化劑發(fā)展較快,雙(二甲氨基乙基)醚已由江蘇化工研究所研制成功并商品化。黎明化工研究院也研制成功了這種催化劑并已投產。金壇助劑廠等幾家企業(yè)生產的Ⅳ,Ⅳ。二甲基環(huán)己氨在硬質PUR泡沫塑料中有著廣泛的用途。用于模塑發(fā)泡的多種新型催化劑(包括延遲催化劑)也已商品化。山西東安化工廠、滄州精細化工試驗廠、浙江諸暨市精細化工實業(yè)公司、湖北省化工研究設計院等單位生產的辛酸亞錫中錫的總含量大于28%,亞錫量大于總錫量的96%。北京埃爾夫阿托綜合穩(wěn)定劑有限公司是二月桂酸二丁基錫的生產廠家。硬質PUR泡沫塑料用的有機硅穩(wěn)定劑和軟質泡沫塑料用的硅一氧碳型泡沫穩(wěn)定劑也早已工業(yè)化。江蘇省化工研究所、上海高橋石化公司化工三廠、浙江大學精細化工廠等企業(yè)均有新產品投放市場。中國石化天津分公司研究院也開發(fā)和生產了軟質PUR泡沫塑料用泡沫穩(wěn)定劑(勻泡劑),該產品是(硅樹脂/聚氧化烯烴共聚物,也是軟質PUR泡沫塑料的重要助劑?,F(xiàn)計劃投資2000萬元建設1kt/a的軟泡勻泡劑。該軟泡勻泡劑的附加值較高,據(jù)稱其原料成本約2萬元/t,加上其它成本,總生產成本不超過2.2萬元/t,而進口軟質PUR軟泡勻泡劑的售價為5萬元/t。
在阻燃方面,含氮阻燃劑、膨脹型阻燃劑、無機阻燃劑可膨脹石墨阻燃劑等在PUR泡沫塑料的阻燃方面都可發(fā)揮重要作用,無鹵阻燃劑已成為高分子材料阻燃劑發(fā)展的主流,得到了蓬勃發(fā)展,涌現(xiàn)出了不少新產品;但各種新型阻燃劑的阻燃性能和制作工藝,應進一步研制開發(fā)和改進,以得到符合要求的新型高效無鹵阻燃劑。


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